PROTEKSI GUGUS FUNGSI DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

 

Gugus pelindung (PG) adalah molekul atau substrat yang dimasukkan ke kelompok fungsional tertentu dalam molekul yang memiliki banyak gugus fungsi atau lebih dari satu untuk menghalangi reaktivitasnya, di bawah kontrol kondisi tertentu reaksi sehingga terjadi modifikasi dalam molekul tersebut.


Gugus pelindung adalah turunan yang terbentuk secara terbalik dari gugus fungsi yang ada dalam suatu molekul. Gugus pelindung dilekatkan sementara untuk mengurangi reaktivitas sehingga gugus fungsi yang dilindungi tidak bereaksi dalam kondisi sintetik, dimana molekul dikenai satu atau lebih reaksi. Ada dua langkah sintetis tambahan yang perlu kita ketahui untuk mencapai proteksi ini: yakni langkah untuk membentuk zat antara yang dilindungi, dan deproteksi setelah langkah sintetis selektif tambahan telah diselesaikan. Selain itu, sifat gugus pelindung harus hati-hati dipilih untuk memastikan stabilitas yang memadai di seluruh langkah sintesis perantara. Terlebih lagi, kondisi untuk langkah proteksi dan deproteksi dan sifat dari gugus pelindung itu sendiri tidak boleh mengganggu gugus fungsi lain yang ada dalam molekul.

Jika terdapat lebih dari satu gugus fungsi dari jenis yang sama dalam sebuah molekul, dengan perbedaan reaktivitas yang kecil - misalnya disebabkan oleh efek sterik - dalam proteksi selektif hanya terjadi pada satu gugus fungsi sementara gugus fungsi lainnya tetap tidak terlindungi. Adapun solusinya, gugus fungsi kedua dapat dilindungi dengan gugus pelindung berbeda yang memiliki profil reaktivitas berbeda. solusi lain adalah dengan menggunakan molekul yang lebih besar dari gugus fungsional yang serupa atau identik sehingga akan terjadi proteksi yang berbeda dari sebelumnya. Jadi dapat disimpulkan :

Kelompok pelindung yang baik harus sedemikian rupa sehingga:

· Harus mudah masuk, tetapi secara selektif diperkenalkan ke gugus fungsi yang diinginkan dalam molekul polifungsional.

· Harus stabil/tahan terhadap reagen yang digunakan dalam langkah-langkah reaksi selanjutnya di mana kelompok tersebut disamarkan (dilindungi) diinginkan untuk tetap dinonaktifkan (dilindungi).

· Harus mampu secara selektif dihapus di bawah  kondisi yang mudah ketika perlindungannya tidak lagi diperlukan.

Proteksi gugus untuk alkohol

Gugus pelindung umum untuk alkohol adalah pelindung  kelompok eter. Eter adalah salah satu yang paling tidak reaktif dari gugus fungsional organik.



Gugus pelindung eter alkohol dapat dikelompokkan dalam kategori berikut:

  • a.     Gugus proteksi silil eter

  • b.     Gugus proteksi asetal


Perlindungan ini menggantikan proton asam pada alkohol dengan bagian eter yang tidak reaktif.

Gugus pelindung yang paling umum untuk alkohol adalah silil eter. adapun ide di baliknya dengan mengambil silil klorida, melakukan substitusi menggunakan alkohol sebagai nukleofil dan kemudian alkohol yang diubah menjadi silil eter dapat digunakan dengan adanya basa kuat apa pun termasuk pereaksi Grignard.

Reaksi dengan alkohol dilakukan dengan adanya basa seperti trietilamina (TEA) atau Imidazol untuk mendeprotonasi oksigen:

Jika diperhatikan panah yang menunjukkan mekanisme SN2 pada langkah pertama memasang grup pelindung, silikon yang berada di baris ke-3 tabel periodik lebih besar, dan ikatan Si-C lebih panjang dari ikatan C-C yang mengurangi efek sterik yang memungkinkan mekanisme SN2 pada atom tersier:


Aplikasi sintesis dari Silil Proteksi gugus




Besarnya kelompok pelindung eter TBDMS dan TBDPS dapat menjadi digunakan untuk keuntungan untuk menekan ikatan hidrogen ke oksigen membatasi setiap reagen yang masuk untuk mendekati dari yang paling tidak terhalang sisi molekul.


Kelompok pelindung eter TBDMS dan TBDPS dapat juga dieksploitasi dalam memasukkan kelompok pelindung pada tingkat yang lebih rendah gugus hidroksil primer terbebani secara sterik secara selektif menggunakan jumlah submolar dari silil klorida.

Benzil eter proteksi gugus

Alkil eter jarang digunakan sebagai gugus pelindung untuk alkohol, tetapi benzil eter istimewa.

Siklik asetal proteksi gugus



link youtube : https://youtu.be/o30bZnvRINE


Permasalahan :

1.  Kapan proteksi gugus fungsi itu digunakan/dibutuhkan?

2. Kita ketahui bersama bermacam macam gugus pelindung, salah satunya silil eter yang digunakan untuk melindungi gugus alkohol yang akan direaksikan dengan reagen grignard, lalu yang ingin saya tanyakan apakah eter biasa dapat digunakan sebagai gugus pelindung untuk alkohol?

3. Seperti yang kita ketahui bersama kita dapat memproteksi gugus alkohol, aldehid, keton, asam karboksilat, dan gugus amino, lalu bagaimana dengan gugus fungsi seperti epoksi dan ester, apakah kita dapat memproteksinya?

Komentar

  1. Elseria20 September 2021 pukul 05.12

    Baiklah, perkenalkan nama saya: Elseria Afriyanti Togatorop, NIM : A1C119071, akan menjawab permasalahan no 1
    Kita dapat melakukan proteksi gugus fungsi ketika kita ingin menjalankan sebuah reaksi namun karena kehadiran beberapa gugus fungsi pengganggu sehingga reaksi yang dijalankan tidak dapat dilakukan. Oleh karena itulah, kita harus memproteksi gugus fungsi tertentu hingga akhirnya reaksi dapat berjalan sesuai keinginan kita. Proteksi adalah strategi dalam sintesis organik di mana suatu gugus fungsi ditutup sementara untuk menjalankan reaksi yang diinginkan di mana ia dapat mengganggu. Bayangkan jika kita ingin mengubah gugus fungsi X dalam bahan awal A menjadi gugus fungsi Y dalam produk B, tetapi kita tidak dapat melakukannya jika ada asam karboksilat. Sebagai gantinya, kami melindungi asam, dalam hal ini sebagai ester tert-butilnya, melakukan konversi X menjadi Y yang diinginkan, dan kemudian melepaskan ester menjadi produk asam akhir

    BalasHapus
  2. esragultom31.blogspot.com20 September 2021 pukul 06.53

    Baiklah saya Esra Oktapriani Gultom (A1C119059) akan menjawab permasalahan no 2.
    Eter biasa atau reguler ether tidak dapat digunakan sebagai gugus pelindung, karena sebagaimana kita ketahui alkohol dapat diubah menjadi eter dengan cukup mudah. Masalahnya, bagaimanapun, adalah sulit untuk memisahkan kelompok eter. Dan ketika direaksikan, gugus OH dari alkohol dapat diubah menjadi eter untuk mencegah reaksi asam-basa. Namun bagaimanapun, akan sangat sulit untuk mendapatkan hasil yang kita inginkan karena ketika akan dilepas akan sangat sulit atau deproteksinya menjadi tidak aktif, jadi terjadi pada kondisi yang sulit dan memecah ikatan C-O.

    BalasHapus
  3. Erina shafura20 September 2021 pukul 07.09

    Baiklah saya Erina Shafura (A1C119068), izin menjawab pertanyaan dari saudari putri no. 3
    • Untuk epoksi : secara umum kita tidak melakukan proteksi terhadap epoksi, tetapi kita merancang sintesisnya sedemikian rupa sehingga kita dapat meninggalkan langkah yang membuatnya di akhir.
    • Untuk ester, kita dapat memproteksinya tetapi sintesinya sangat panjang dan rumit

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

RANCANGAN SINTESIS ASPIRIN DAN ASAM SINAMAT

Gambar
 A. Rancangan sintesis aspirin Asam asetilsalisilat (aspirin), adalah turunan asetil dari asam salisilat. Menurut sifat strukturalnya, aspirin termasuk dalam kelas ester. Ini memiliki struktur kimia yang terdiri dari tiga kelompok kimia: cincin aromatik, ester dan gugus karboksil. Rumus struktur asam asetilsalisilat ditunjukkan pada Gambar dibawah Nama IUPAC asam asetil-salisilat adalah asam 2-(asetiloksi) benzena karboksilat. Rumus molekulnya adalah C9H8O4 dan berat molekul aspirin adalah 180,2 g / mol. Nomor CAS adalah 50-78-2. Aspirin berbentuk kristal tidak berwarna, bubuk atau butiran kristal putih, tanpa atau hampir tidak berbau. Asam asetilsalisilat adalah zat asam lemah dengan titik leleh 136°C. Ini kurang larut dalam air, alkohol dan baik dalam eter. Asam asetilsalisilat sebagai senyawa aktif farmasi adalah salah satu obat-obatan yang paling mudah diakses dan paling banyak digunakan. Aspirin memiliki banyak tindakan dalam pengobatan dan pencegahan berbagai penyakit. Ini ...
Baca selengkapnya

HUBUNGAN STRUKTUR DAN KEREAKTIFAN SENYAWA-SENYAWA TURUNAN FLAVONOID

Gambar
  Flavonoid adalah senyawa metabolit sekunder yang terdapat secara luas di alam. Dan memiliki banyak manfaat bioaktifnya dan juga menguntungkan . Flavonoid sering ditemukan dalam bentuk glikosilasi atau esterifikasi, terdiri dari cincin C6-C3-C6, yaitu cincin A dan B yang dihubungkan oleh tiga cincin karbon C (Gbr. 1). F lavonoid dapat diklasifikasikan ke dalam subkelas yang berbeda, sehingga akan memberikan berbagai turunan yang sangat beragam. Meskipun memiliki distribusi luas dan manfaat yang luas, bioavailabilitas flavonoid buruk yang secara signifikan yang dapat mempengaruhi dampak efek nutrisi, selain itu, informasi tentang farmakokinetik yang masih terbatas. Struktur Kimia dan Klasifikasi Flavonoid Flavonoid adalah sekelompok zat dengan berat molekul rendah berdasarkan inti 2-fenil-kromon (Gbr. 2). Mereka dibiosintesis dari turunan asam asetat/fenilalanin melalui jalur asam shikimat. Secara tradisional, flavonoid diklasifikasikan berdasarkan derajat oksidasi, an...
Baca selengkapnya

DEPROTEKSI GUGUS FUNGSI DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

Gambar
  Dalam sistesis senyawa organik setelah dilakukan proteksi maka tahap selanjutnya ialah menghilangkan atau mereduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awal atau dalam hal ini disebut dengan deproteksi. Adanya penghilangan gugus pelindung dapat terjadi karena beberapa hal berikut: Solvolisis dasar penguraian oleh pelarut (contoh: Hidrolisis, Alkoholisis) Hidrogenolisis Logam berat Ion fluoride Fotolitik Asam / basa Elektrolisis Eliminasi reduktif β – eliminasi Oksidasi Substitusi nukleofilik Katalisis logam transisi Enzim .        1. Deproteksi silil eter Trimetilsilil eter cukup rentan terhadap hidrolisis asam, tetapi stabilitas asam sangat tergantung pada lingkungan sterik lokal. Misalnya, eter 17α-OTMS dari steroid cukup sulit untuk dihidrolisis. Eter TMS mudah dibelah dengan banyak reagen berbasis HF. Amonium fluorida yang terikat polimer menguntungkan untuk isolasi molekul po...
Baca selengkapnya